

在液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS)技術(shù)中,離子源是將液相色譜分離后的樣品分子轉(zhuǎn)化為氣相離子的關(guān)鍵部件。不同的離子源工作原理和適用性差異顯著,直接影響檢測的靈敏度、選擇性和應(yīng)用范圍。廣州中森檢測等機(jī)構(gòu)常用的兩種重要離子源是電子轟擊離子源(EI)和電噴霧離子源(ESI),它們在原理和應(yīng)用場景上有著根本區(qū)別。
1.電子轟擊離子源(ElectronIonization,EI)
*原理:樣品分子在氣相(通常需要較高的氣化溫度)中被高能電子束(通常70eV)轟擊,失去電子形成分子離子(M?˙),同時(shí)伴隨強(qiáng)烈的碎裂,產(chǎn)生豐富的碎片離子。
*特點(diǎn):
*產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)譜庫:碎裂模式高度重復(fù)且能量標(biāo)準(zhǔn)化,產(chǎn)生的譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜庫(如NIST)高度匹配,非常有利于未知物的結(jié)構(gòu)鑒定和確證。
*碎片豐富:提供詳細(xì)的分子結(jié)構(gòu)信息。
*要求樣品氣化:樣品必須具有足夠的揮發(fā)性且熱穩(wěn)定,能在離子源高溫下(通常200-350°C)氣化而不分解。這對許多極性大、難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定的化合物(如蛋白質(zhì)、多肽、糖類)是巨大限制。
*通常與GC-MS聯(lián)用:EI傳統(tǒng)上主要與氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用,因?yàn)镚C能有效分離和汽化揮發(fā)性/半揮發(fā)性化合物。在常規(guī)LC-MS中直接使用EI源非常罕見且困難,因?yàn)長C流出物是液態(tài),需要特殊的接口(如移動(dòng)帶、粒子束)實(shí)現(xiàn)去溶劑化和氣化,這些接口復(fù)雜、效率低、應(yīng)用范圍窄。
*廣州中森檢測適用場景(若設(shè)備支持相關(guān)接口):
*主要用于GC-MS分析。
*在LC-MS中,極其有限地用于分析揮發(fā)性相對較好、熱穩(wěn)定性高、且需要與標(biāo)準(zhǔn)譜庫比對進(jìn)行確證的小分子化合物(如某些特定環(huán)境污染物、石化產(chǎn)品、香精香料成分)。但在實(shí)際LC-MS工作中,ESI或APCI是絕對主流。
2.電噴霧離子源(ElectrosprayIonization,ESI)
*原理:LC洗脫液在高壓電場和輔助氣(N?)作用下形成帶電荷的微細(xì)液滴噴霧。溶劑在干燥氣(N?)和加熱作用下蒸發(fā),液滴表面積縮小導(dǎo)致電荷密度急劇增大,最終發(fā)生庫侖爆炸或離子蒸發(fā),產(chǎn)生帶單電荷或多電荷的準(zhǔn)分子離子(如[M+H]?,[M-H]?,[M+nH]??等)。
*特點(diǎn):
*“軟”電離:主要產(chǎn)生分子離子峰(準(zhǔn)分子離子峰),碎片少,非常有利于確定分子量。
*適用于極性與大分子:對極性化合物、熱不穩(wěn)定化合物、生物大分子(蛋白質(zhì)、多肽、核酸、糖類)具有極好的適用性,是生物質(zhì)譜的核心技術(shù)。
*多電荷能力:能使大分子帶上多個(gè)電荷,顯著降低質(zhì)荷比(m/z),使常規(guī)質(zhì)量范圍(如m/z50-2000)的質(zhì)譜儀能夠分析分子量高達(dá)幾十萬甚至上百萬道爾頓的蛋白質(zhì)。
*直接兼容LC:天然適合液相色譜的液態(tài)流出物,接口簡單高效。
*易受基質(zhì)抑制/增強(qiáng)效應(yīng)影響:樣品基質(zhì)的復(fù)雜性可能顯著抑制或增強(qiáng)目標(biāo)物的離子化效率。
*廣州中森檢測適用場景(LC-MS主流):
*藥物及其代謝物分析:血藥濃度監(jiān)測、代謝產(chǎn)物鑒定。
*蛋白質(zhì)組學(xué)/多肽分析:蛋白質(zhì)鑒定、翻譯后修飾分析、定量蛋白質(zhì)組學(xué)。
*代謝組學(xué):小分子代謝物的高通量篩查與定量。
*環(huán)境分析:極性農(nóng)藥殘留、獸藥殘留、內(nèi)分泌干擾物(如抗生素、磺胺類)。
*食品安全:非法添加物(如瘦肉精、三聚氰胺)、毒素(如黃曲霉毒素)、營養(yǎng)成分分析。
*中藥/天然產(chǎn)物:活性成分的鑒定與含量測定。
總結(jié):EIvsESI在廣州中森檢測中的核心區(qū)別與選擇
*電離原理與信息:EI產(chǎn)生豐富碎片利于結(jié)構(gòu)鑒定(依賴譜庫),ESI產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子利于分子量測定。
*樣品適應(yīng)性:EI要求樣品揮發(fā)性好、熱穩(wěn)定;ESI擅長分析極性大、難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定的大分子和小分子。
*主要聯(lián)用平臺(tái):EI主要與GC-MS聯(lián)用;ESI是LC-MS的絕對主流和首選離子源。
*中森檢測典型應(yīng)用:
*EI(GC-MS):揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)、半揮發(fā)性有機(jī)物(SVOCs)、石化產(chǎn)品、部分農(nóng)藥殘留(如有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥,需衍生化后GC-MS分析)、溶劑殘留、香精香料成分分析等。
*ESI(LC-MS):絕大多數(shù)現(xiàn)代LC-MS應(yīng)用,涵蓋藥物、代謝物、蛋白質(zhì)/多肽、極性小分子污染物、毒素、天然產(chǎn)物等。是生物醫(yī)藥、環(huán)境、食品、生命科學(xué)研究領(lǐng)域的核心工具。
因此,在廣州中森檢測進(jìn)行樣品分析時(shí),選擇EI還是ESI,首要取決于:
1.樣品的理化性質(zhì):是揮發(fā)性小分子(傾向EI-GC-MS)還是極性/大分子/熱不穩(wěn)定物(傾向ESI-LC-MS)?
2.分析目標(biāo):是需要精確結(jié)構(gòu)確證(EI譜庫匹配有優(yōu)勢)還是分子量測定/定量分析(ESI優(yōu)勢明顯)?
3.儀器配置:該機(jī)構(gòu)具體配置了哪些聯(lián)用平臺(tái)(GC-MSvsLC-MS)?
通常,對于復(fù)雜的、包含未知物的樣品,或者需要同時(shí)覆蓋揮發(fā)性和極性化合物的項(xiàng)目,中森檢測可能會(huì)結(jié)合使用GC-MS(EI)和LC-MS(ESI)兩種平臺(tái),以獲得更全面的信息。但在LC-MS領(lǐng)域,ESI是當(dāng)之無愧的主力軍。
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